一、应知应会:
1.pH=-lg[H+],pOH=-lg[OH-],pH+pOH=14
pH值的适用范围是溶液的[H+]小于或等于1mol/L。
2.[H+]是电解质已电离出的H+离子的物质的量浓度。
3.
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类别
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条件
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近似计算
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强酸与强酸
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pH值相差2或2以上,pHA<pHB
(等体积混合)
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pHA+0.3
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强酸与强酸
(一元)
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不等体积混合
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[H+]混=(C1V1+C2V2)/V1+V2
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强碱与强碱
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pH值相差2或2以上,pHA<pHB
(等体积混合)
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pHB-0.3
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强碱与强碱
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不等体积混合
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[OH-]混=(C1V1+C2V2)/V1+V2
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强酸与强碱
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pH酸+pH碱=14(等体积混合)
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pH=7
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pH酸+pH碱>14(等体积混合)
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pH碱-0.3
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pH酸+pH碱<14(等体积混合)
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pH酸+0.3
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4.不同体积不同pH值溶液混合,若二者为强酸,则求出混合溶液的[H+],求pH值;若二者为强碱,则必须求出混合后溶液的[OH-],求得pOH值再化为pH值。若一强酸与一强碱,则求出余H+离子或OH-离子后,求得[H+]化为pH值或求[OH-]得pOH再化为pH值。
二、范例解析
[例1]稀释下列溶液时,pH值怎样变化? (1)10mLpH=4的盐酸,稀释10倍到100mL时,pH=? (2)pH=6的稀盐酸稀释至1000倍,pH=? [分析](1)p=4,即[H+]=1×10-4mol/L,稀释10倍,即[H+]=1×10-5mol/L,所以pH=5。小结:强酸每稀释10倍,pH值增大1,强碱每稀释10倍,pH值减小1。
(2)当强酸、强碱溶液的H+离子浓度接近水电离出的H+离浓度(1×10-7mol/L)时,水的H+离子浓度就不能忽略不计。
所以pH=6的稀盐酸,稀释1000倍时:[H+]=(1×10-6+999×10-7)/1000=1.009×10-7 pH=6.99,由此可知溶液接近中性而不会是pH=9。
[例2]求强酸间混合或强碱间混合溶后液的pH值。 (1)pH=12,pH=10的强酸溶液按等体积混合后溶液的pH值。 (2)pH=5和pH=3的强酸溶液接等体积混合后溶液的pH值。 [分析](1)碱溶液的混合,溶液以OH-为主,所以应选确定[OH-]
[OH-]=(1×10-2+1×10-4)/2=5.05×10-3(mol/L)
得:pOH=2.3,pH=14-2.3=11.7
也可根据水的离子积常数,在先确定出溶液中[OH-]为5.05×10-3mol/L后,再求[H+]pH值。[H+]=kw/[OH-]=(1×10-14)/(5.05×10-3)=1.98×10-12(mol/L) ∴ PH=11.7
(2)强酸溶液的混合,溶液中[H+]是主要的。 [H+]=(1×10-5+1×10-3)/2=5.05×10-4(mol/L)∴ pH=3.3
[例3]求强酸强碱间的不完全中和的pH值。 (1)0.1mol/L盐酸和0.06mol/LBa(OH)2溶液按等体积混合溶液的pH值等于多少? (2)用pH=4和pH=11的强酸和弱碱混合,使pH=10,求两溶液的体积比?
[分析](1)根据盐酸和Ba(OH)2间反应的物质的量之比可知:0.1molHCl可和0.05 molBa(OH)2完全中和。所以剩余0.01molBa(OH)2,即余下0.02molOH-。
此时溶液中[OH-]=0.02/2=0.01(mol/L),pOH=2,pH=12。 或[H+]=Kw/[OH-]=1×10-14/0.01=1×10-2(mol/L), ∴ pH=12
(2)pH=4,[H+]=1×10-4mol/L,设其体积为V1。pH=11,[OH-]=1×10-3mol/L,设其体积为V2。混合后pH=10,[OH-]=1×10-4mol/L,可以预见碱多酸少符合题意,故可得下式: (V2×10-3-V1×10-4)/(V1+V2)=10-4 V2×10-3-V1×10-4=V1×10-4+V2×10-4 V1(2×10-4)=V2(10-3-10-4) V1(2×10-4)=V2(9×10-4) 得:2V1=9V2 即V1/V2=9/2
[例4]健康人血液的pH值为7.35~7.45,患某种疾病的人血液的pH值可暂降到5.9,问此时血液中氢离子浓度为正常状态的多少倍?
[分析]:∵[H+]=10-pH ∴[H+]=10-7.35至[H+]=10-7.45 病人的pH值为5.9,则[H+]=10-5.9 求倍数关系:10-5.9÷10-7.35=101.45=28.2 10-5.9÷10-7.45=101.55=35.5 [答案]病人血液中氢离子浓度为正常状态下的28.2~35.5倍。
[例5]在25℃时,若10体积的某强酸溶液与1体积的某强碱溶液混合呈中性,则混合之前,该强酸的pH值与强碱的pH值之间应满足的关系是_____________
[分析]已知10[H+]酸=[OH-]碱 ① 因为在同一种溶液中[H+]与[OH-]的乘积等于水的离子积,25℃时,kw=1×10-14,因此可将①式变换为:
10[H+]酸=1×10-14/[H+]碱
[H+]酸[H+]碱=1×10-14/10=1×10-15(mol/L) 两边取负对数,得:pH酸+pH碱=15 答案:pH酸+pH碱=15
[例6]在室温下,pH=a的氨水与pH=b的盐酸等体积混合,恰好完全反应,则该氨水的电离度可表示为( ) A.10(a+b-12)% B.10(a+b-14)% C.10(12-a-b)% D.10(14-a-b)%
[分析]本题通过求氨水的电离度来考查弱电解质的电离,溶液的pH值以及强酸中和弱碱的知识。
氨水的pH=a,根据pH+pOH=14,则此氨水的pOH=14-a,[OH-]=10-(14-a)=10a-14mol/L。OH-的物质的量为10a-14Vmol,已知该氨水与pH=b的盐酸等体积完全反应。pH=b,[H+]=10-bmol/L,根据反应:NH3·H2O+HCl=NH4Cl+H2O,氨水和盐酸反应的物质的量相等。所以氨水的物质的量为10-bVmol。
该氨水的电离度为:
α=(已电离氨水的物质的量/氨水的总物质的量)×100% =(10a-14V/10-bV)×100%=10a+b-14×100%=10a+b-12% [答案]A
[例7]下列叙述中,正确的是: A.中和10mL0.1mol/LCH3COOH与中和100mL0.01mol/LCH3COOH所需同种碱液的量不同 B.等体积pH=3的酸溶液和pH=11的碱溶液混合后,溶液的pH为7 C.体积相等,pH相等的盐酸和H2SO4中H+的物质的量相等 D.pH=3的HCOOH溶液中的[H+]与pH=11的氨水溶液的[OH-]相等 E.Zn跟pH=4的盐酸溶液反应比跟pH=3的CH3COOH溶液反应剧烈
[分析]选项A,第一种n(CH3COOH)=0.01×0.1=0.001(mol),第二种n(CH3COOH)= 0.1×0.01=0.001(mol)。因此用同种碱液来中和时所用碱液的量必然相同。 因此A不正确。 选项B,题中所给的酸和碱未指明强、强。溶液的pH值不一定为7。 酸(pH=3) 碱(pH=11) 混合后溶液的pH值 强酸 强碱 =7 强酸 弱碱 >7 弱酸 强碱 <7 因此pH=7只是一种个别情况,该叙述不正确。 选项C,pH相等的两种强酸,所含[H+]浓度相等。又因体积相等,所以H+的物质的量相等,所以C正确。 选项D,pH=3的HCOOH,[H+]=1×10-3mol/L,pH=11的NH3·H2O,[OH-]=1×10-3mol/L,所以D正确。 选项E,金属Zn与两种酸反应的实质是与酸中的H+反应,所以在其它条件相同的情况下,反应速率大小决定于溶液中[H+]大小。由于pH=3的CH3COOH溶液中[H+]大于PH=4的盐酸溶液中的[H+]。所以Zn与醋酸反应比较剧烈。所以E不正确。
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